Introducere în Termodinamică și Fizică Statistică

Termodinamica și fizica statistică sunt două abordări complementare care studiază același lucru - sistemele macroscopice formate din particule aflate în agitație termică. Chiar dacă metodele de studiu sunt diferite, rezultatele la care ajung sunt identice.

Termodinamica este o știință experimentală care studiază proprietățile sistemelor macroscopice folosind mărimi direct măsurabile (presiune, volum, temperatură), fără a se preocupa de structura atomică a materiei. Ea se bazează pe postulate și principii derivate din experimentele pe sisteme macroscopice.

Fizica statistică pornește de la structura atomică a materiei, dar aplică metode statistice pentru a determina proprietățile sistemelor formate din numeroase particule. În loc să urmărească comportamentul fiecărei molecule individual, ea analizează comportamentul colectiv al acestora.

💡 De reținut! Fenomenele termice sunt acele fenomene în care mișcarea haotică a particulelor (agitația termică) joacă un rol esențial, această mișcare devenind mai intensă odată cu creșterea temperaturii.

Noțiuni Termodinamice de Bază

Sistemul termodinamic (ST) este orice corp macroscopic sau ansamblu de corpuri bine delimitat de exterior. Un sistem termodinamic conține un număr foarte mare de constituenți (electroni, nuclee, atomi, molecule) și interacționează cu mediul exterior.

Sistemele termodinamice pot fi clasificate în trei categorii importante:

• Sisteme izolate - nu schimbă nici substanță, nici energie cu exteriorul $ex: apa dintr-un termos$
• Sisteme închise - schimbă energie, dar nu substanță cu exteriorul $ex: gazul dintr-un cilindru cu piston$
• Sisteme deschise - schimbă atât energie, cât și substanță cu exteriorul $ex: apa dintr-un pahar deschis$

Starea sistemului termodinamic este definită de totalitatea proprietăților sale la un moment dat, iar aceste proprietăți sunt descrise prin parametri de stare - mărimi fizice măsurabile care determină complet starea sistemului. Pentru un gaz într-un cilindru, parametrii de stare ar putea fi: masa, volumul, presiunea și temperatura.

🔍 Observație utilă: Atunci când cunoaștem toți parametrii de stare ai unui sistem, putem prezice comportamentul său și putem calcula alte proprietăți derivate.

Parametrii de Stare și Echilibrul Termodinamic

Parametrii de stare pot fi clasificați în diferite categorii care ne ajută să înțelegem mai bine comportamentul sistemelor:

Parametrii externi (de poziție) depind de poziția corpurilor care delimitează sistemul. Exemple sunt volumul, aria suprafeței unui lichid sau intensitatea unui câmp exterior (electric, magnetic, gravitațional).

Parametrii interni depind de natura și mișcarea constituenților sistemului, cum ar fi presiunea, temperatura, densitatea sau polarizarea electrică.

Parametrii extensivi (aditivi) depind de dimensiunea sistemului și sunt proporționali cu numărul de particule. Dacă împărțim sistemul în două subsisteme, parametrul extensiv total este suma valorilor din subsisteme (ex: masa, volumul, energia internă).

Parametrii intensivi (neaditivi) nu depind de dimensiunea sistemului. Exemple tipice sunt presiunea și temperatura - când combinăm două subsisteme, acești parametri nu se adună.

Echilibrul termodinamic reprezintă starea în care toți parametrii de stare ai sistemului rămân constanți în timp (exceptând mici fluctuații). Când cel puțin un parametru variază în timp, sistemul se află într-o stare de neechilibru.

🧠 Concept cheie: Echilibrul termodinamic este starea spre care tinde orice sistem izolat, conform primului postulat al termodinamicii.

Transformări de Stare (Procese Termodinamice)

O transformare de stare (sau proces termodinamic) reprezintă trecerea unui sistem dintr-o stare în alta, când unul sau mai mulți parametri de stare variază. Aceste procese pot fi clasificate din mai multe perspective:

După mărimea variației parametrilor:

• Procese diferențiale - cu variații foarte mici ale parametrilor (notate cu dx)
• Procese finite - cu variații mari ale parametrilor (notate cu Δx)

După natura stărilor intermediare:

• Procese cvasistatice - sistemul evoluează atât de lent încât stările intermediare pot fi considerate stări de echilibru, putând fi reprezentate grafic
• Procese nestatice - sistemul trece din starea inițială în cea finală fără a trece prin stări intermediare de echilibru

După posibilitatea inversării procesului:

• Procese reversibile - sistemul poate reveni din starea finală la cea inițială trecând prin aceleași stări intermediare, fără modificări în mediul exterior
• Procese ireversibile - sistemul nu poate reveni exact pe același "drum" termodinamic

💡 Important! În realitate, toate procesele sunt ireversibile într-o anumită măsură, dar conceptul de reversibilitate este esențial pentru înțelegerea limitelor teoretice ale eficienței proceselor termodinamice.

Mărimi de Stare și Mărimi de Proces

Mărimile care caracterizează sistemele termodinamice se împart în două categorii fundamentale:

Mărimile de stare sunt asociate unei stări de echilibru și nu depind de modul în care sistemul a ajuns în acea stare. Ele depind doar de starea finală și cea inițială, nu de "drumul urmat". Un exemplu important este energia internă (U) - suma energiilor cinetice și potențiale ale particulelor sistemului.

Pentru o mărime de stare x, variația în procesul de trecere din starea 1 în starea 2 este:

• Într-un proces diferențial: dx (diferențială totală exactă)
• Într-un proces finit: Δx = x₂ - x₁

Când reprezentăm grafic o transformare în coordonate (p,V), variația unei mărimi de stare nu depinde de traseul urmat între stările inițială și finală.

Mărimile de proces caracterizează transformarea termodinamică și depind de toate stările intermediare prin care trece sistemul. Ele nu au sens pentru o stare dată, ci doar pentru o transformare.

Pentru o mărime de proces x, variația într-un proces diferențial se notează δx (diferențială inexactă). Exemple clasice sunt căldura și lucrul mecanic.

🔑 Distincție esențială: Spre deosebire de mărimile de stare, mărimile de proces depind de "drumul" urmat între stările inițială și finală, nu doar de aceste stări.

Procese Termodinamice și Reversibilitatea

Procesele finite sunt cele în care parametrii de stare suferă variații mari (notate cu Δx), în contrast cu procesele diferențiale, unde variațiile sunt infinitezimale (dx). Această clasificare ne ajută să analizăm mai ușor transformările din sistemele reale.

Procesele cvasistatice sunt procese idealizate în care sistemul evoluează atât de lent încât poate fi considerat mereu în echilibru. Aceste procese pot fi reprezentate grafic și sunt esențiale pentru înțelegerea teoretică a termodinamicii. În realitate, niciun proces nu este perfect cvasistatic, dar multe procese lente se apropie de acest ideal.

Procesele reversibile sunt un concept teoretic fundamental. Un proces este reversibil dacă:

1. Sistemul poate reveni din starea finală în cea inițială prin aceleași stări intermediare
2. Nu se produce nicio modificare în mediul exterior după ciclul complet

Doar procesele cvasistatice pot fi reversibile, deoarece implică o succesiune de stări de echilibru. Un exemplu de aproximare a unui proces reversibil ar fi o comprimare sau destindere foarte lentă a unui gaz într-un cilindru izolat termic.

🧪 Aplicație practică: Studierea proceselor reversibile ne permite să calculăm limitele teoretice ale eficienței motoarelor termice și ale mașinilor frigorifice, chiar dacă în practică niciun proces nu este complet reversibil.

Energia Internă, Căldura și Lucrul Mecanic

Energia internă (U) este o mărime fundamentală de stare care reprezintă suma tuturor formelor de energie din interiorul sistemului termodinamic:

• Energia cinetică a particulelor constituente
• Energia potențială de interacțiune dintre particule
• Energia potențială a particulelor în câmpuri externe

Fiind o mărime de stare, energia internă depinde doar de stările inițială și finală ale sistemului, nu de drumul urmat în timpul transformării. Variația energiei interne între două stări este aceeași indiferent de procesul prin care se face trecerea.

Căldura (Q) este o mărime de proces care reprezintă energia transferată între sistem și mediu datorită diferenței de temperatură, fără modificarea parametrilor de poziție ai sistemului. Pentru căldură se folosește convenția:

• Q > 0 când sistemul primește căldură
• Q < 0 când sistemul cedează căldură

Lucrul mecanic (L) este o mărime de proces care reprezintă energia transferată între sistem și mediu prin modificarea parametrilor de poziție ai sistemului. Pentru lucrul mecanic se folosește convenția:

• L > 0 când mediul efectuează lucru asupra sistemului
• L < 0 când sistemul efectuează lucru asupra mediului

💡 Reține diferența: Energia internă (U) este o mărime de stare, iar căldura (Q) și lucrul mecanic (L) sunt mărimi de proces. Acest lucru înseamnă că ΔU are aceeași valoare indiferent de drumul urmat, în timp ce valorile lui Q și L depind de drumul specific urmat.

Izolarea Termică și Mecanică

Când un gaz dintr-un cilindru cu piston trece printr-o transformare din starea inițială 1 în starea finală 2, se pot observa schimburi energetice importante. Gazul poate primi căldură (Q₁₂) și poate efectua lucru mecanic (L₁₂) asupra mediului prin destindere.

Transformările termodinamice pot fi reprezentate grafic în coordonate (p,V), unde p este presiunea și V volumul. Această reprezentare ne permite să vizualizăm cum evoluează sistemul de la o stare la alta și să calculăm mărimile importante, precum lucrul mecanic (egal cu aria de sub curba care reprezintă procesul).

În funcție de tipul de izolare a sistemului față de exterior, se disting două situații importante:

Sistemul izolat adiabatic (cu înveliș adiabatic) nu poate schimba energie cu exteriorul sub formă de căldură $Q = 0$. Un exemplu aproximativ ar fi un termos de bună calitate pentru intervale scurte de timp.

Sistemul izolat mecanic (cu înveliș diaterm) nu poate schimba energie cu exteriorul sub formă de lucru mecanic $L = 0$. Un exemplu ar fi un recipient rigid care permite transferul de căldură.

🔬 Exemplu practic: Într-o destindere a unui gaz printr-o încălzire, energia internă a gazului se modifică $ΔU = U₂ - U₁$, o parte din căldura primită fiind folosită pentru efectuarea lucrului mecanic asupra mediului exterior prin deplasarea pistonului.

Postulatele Termodinamicii

Termodinamica se bazează pe postulate fundamentale, derivate din observații experimentale. Primele două postulate stabilesc bazele comportamentului sistemelor termodinamice.

Postulatul 1 (Principiul general al termodinamicii) afirmă că un sistem termodinamic izolat aflat în stare de neechilibru evoluează spontan spre o stare de echilibru termodinamic, pe care nu o poate părăsi fără intervenție exterioară.

Acest postulat esențial:

• Indică sensul natural al evoluției sistemelor izolate
• Exprimă ireversibilitatea fundamentală a proceselor naturale
• Se aplică doar sistemelor macroscopice finite
• Nu specifică timpul necesar pentru atingerea echilibrului

Postulatul 2 (Principiul zero al termodinamicii) are două formulări echivalente:

Prima formulare se bazează pe proprietatea de tranzitivitate a echilibrului termic: Dacă două sisteme A și B sunt în echilibru termic cu un al treilea sistem C, atunci și sistemele A și B sunt în echilibru termic între ele.

Această formulare permite introducerea conceptului de temperatură ca mărime fizică ce caracterizează starea de echilibru termic. Toate sistemele aflate în echilibru termic au aceeași temperatură.

🧮 Concluzie importantă: Principiul zero ne permite să folosim termometre pentru a măsura temperatura sistemelor, deoarece un termometru care ajunge la echilibru termic cu un sistem va avea aceeași temperatură ca sistemul respectiv.

Echilibrul Termic și Temperatura

Contactul termic între două sisteme înseamnă că acestea pot schimba căldură între ele. Când două sisteme sunt în contact termic dar nu schimbă căldură, ele se află în echilibru termic.

Principiul zero al termodinamicii poate fi formulat și astfel: "Dacă sistemul A este în echilibru termic cu sistemul B, iar sistemul B este în echilibru termic cu sistemul C, atunci și sistemele A și C sunt în echilibru termic."

Această proprietate de tranzitivitate a echilibrului termic stă la baza definirii temperaturii. Temperatura este mărimea fizică ce caracterizează starea de echilibru termic dintre sisteme. Toate sistemele aflate în echilibru termic au aceeași temperatură.

O altă formulare a principiului zero este: "Două izoterme nu se pot intersecta" - ceea ce înseamnă că nu pot exista două stări diferite ale aceluiași sistem cu aceeași temperatură și aceiași parametri externi.

A doua formulare a postulatului 2 afirmă că: "În starea de echilibru termodinamic, parametrii interni ai unui sistem sunt funcții de parametrii externi și temperatură." Matematic, acest lucru se exprimă prin relația:

A_i = f$a_1, a_2, ..., a_i, ..., a_n, T$

unde A_i sunt parametrii interni, a_i sunt parametrii externi, iar T este temperatura.

🌡️ Aplicație importantă: Acest principiu ne arată că dacă fixăm toți parametrii externi și temperatura unui sistem, atunci toți parametrii interni sunt complet determinați, ceea ce este esențial pentru studiul proprietăților materiei.